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廢舊動(dòng)力鋰電池回收利用技術(shù)概述
來(lái)源:http://bhqhbcc.cn/news853898.html發(fā)布時(shí)間:2022/8/16 11:14:00
當(dāng)前,在我國(guó)新能源是非常重要的產(chǎn)業(yè),而新能源的核心就是動(dòng)力電池。在動(dòng)力電池當(dāng)中,車用動(dòng)力鋰電池有非常多的優(yōu)點(diǎn),如不含有毒的重金屬、能量密度較高等。因?yàn)檫@些優(yōu)勢(shì),很多制造商很多都開(kāi)始使用動(dòng)力鋰電池。動(dòng)力鋰電池的技術(shù)經(jīng)過(guò)了較長(zhǎng)時(shí)間的發(fā)展,已經(jīng)有了非常高的成就。
一、我國(guó)鋰電池使用的現(xiàn)狀
我國(guó)因?yàn)榇髿馕廴緡?yán)重的問(wèn)題,越來(lái)越重視環(huán)境的保護(hù)。為了解決大氣污染嚴(yán)重的問(wèn)題,我國(guó)加強(qiáng)了對(duì)電動(dòng)車的重視,推進(jìn)了電動(dòng)車的普及,把車用動(dòng)力電池作為重要的發(fā)展項(xiàng)目之一。目前,我國(guó)鋰電池產(chǎn)業(yè)得到了非??焖俚陌l(fā)展,主要是以車用動(dòng)力鋰電池為主,我國(guó)也已經(jīng)成為了世界蕞大的鋰電池生產(chǎn)基地。但是隨著鋰電池的生產(chǎn)量加大,回收方面也出現(xiàn)了一定的問(wèn)題。如果沒(méi)有非常規(guī)范的電池回收制度和技術(shù),廢舊的電池對(duì)環(huán)境會(huì)產(chǎn)生一定的影響。
所以從循環(huán)的經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)來(lái)說(shuō),做好廢舊動(dòng)力鋰電池的回收相關(guān)工作是非常重要的,對(duì)于整個(gè)產(chǎn)業(yè)來(lái)說(shuō)有著非常大的影響。隨著當(dāng)前我國(guó)電動(dòng)車產(chǎn)能的不斷加大,如果沒(méi)有落實(shí)好回收方面的工作,會(huì)在很大程度上影響我國(guó)的新能源技術(shù)開(kāi)發(fā)工作和新能源電動(dòng)車的發(fā)展。
二、動(dòng)力鋰電池的分類
在動(dòng)力鋰電池的分類當(dāng)中,可以根據(jù)不同的陽(yáng)極材料進(jìn)行劃分。在當(dāng)前動(dòng)力鋰電池的正極材料產(chǎn)業(yè)當(dāng)中,不同的企業(yè)使用著不同的材料體系。每一個(gè)企業(yè)都可以根據(jù)自己的實(shí)際情況和相關(guān)政策要求選擇適合的材料體系,做好鋰電池的生產(chǎn)工作。雖然在鋰電池屬于“綠色電池”,并沒(méi)有有害的重金屬元素存在,但是在鋰電池當(dāng)中,有些物質(zhì)對(duì)于生態(tài)環(huán)境會(huì)造成一定的影響,例如正負(fù)極材料等。
鋰離子電池由正極、負(fù)極、隔膜、電解液、電池殼(蓋)組成。對(duì)于車用鋰離子電池而言,正極材料主要包括三元材料(含有鎳鈷錳三種元素)、磷酸鐵鋰材料、錳酸鋰材料等;負(fù)極材料主要以碳材料為主,包括人造石墨、天然石墨、硅碳合金和鈦酸鋰材料等;隔膜材料主要以聚烯烴類材料為主,包括聚乙烯和聚丙烯隔膜;電解液則主要包括碳酸脂類溶劑和六氟磷酸鋰電解質(zhì)鹽;封裝形式主要包括圓柱形、方形和軟包裝三種形式。
目前中國(guó)新能源汽車用鋰離子電池主要包括三元鋰離子電池和磷酸鐵鋰電池。
三、廢舊車用鋰離子電池回收利用模式
車用鋰離子電池全生命周期使用模式
廢舊鋰離子電池處理不當(dāng)會(huì)產(chǎn)生一定的危險(xiǎn)性,如電解液中含有機(jī)溶劑,難以降解,且部分有機(jī)溶劑閃點(diǎn)較低,處理不當(dāng)會(huì)引發(fā)燃燒爆炸的嚴(yán)重后果;電解液中的六氟磷酸鋰電解質(zhì)具有極強(qiáng)的腐蝕性,遇水會(huì)發(fā)生分解產(chǎn)生氟化氫(HF),為劇毒氣體,會(huì)對(duì)環(huán)境和人體健康造成嚴(yán)重危害。如果對(duì)廢舊鋰離子電池僅采取填埋、焚燒等普通垃圾處理方式,會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。
廢舊鋰離子電池的回收利用一方面可以蕞大限度地實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù),另一方面可蕞大限度地發(fā)揮電池全生命周期價(jià)值,從而分?jǐn)倓?dòng)力電池成本。為實(shí)現(xiàn)價(jià)值蕞大化,廢舊鋰離子電池的回收利用通常采用先梯級(jí)利用后再生利用的原則,根據(jù)應(yīng)用場(chǎng)景進(jìn)行優(yōu)化組合。
當(dāng)前在中國(guó)主要考慮廢舊鋰離子電池包和模組級(jí)別的梯次利用,單體的梯次利用受當(dāng)前退役動(dòng)力電池的性能所限,考慮到拆解及電池重組的成本,大規(guī)模應(yīng)用不具備經(jīng)濟(jì)性。
廢舊鋰離子電池能否用于梯級(jí)利用,主要是依據(jù)電池的剩余容量。當(dāng)電池容量在20%~80%時(shí),可以進(jìn)行梯級(jí)利用;而電池容量低于20%時(shí),則對(duì)其拆解進(jìn)行材料的回收。
針對(duì)目前中國(guó)使用數(shù)量巨大的三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池,退役的磷酸鐵鋰電池仍具有較好的循環(huán)性和安全性,因此對(duì)其先進(jìn)行梯次利用,再進(jìn)行資源的再生利用;而退役的三元鋰電池隨循環(huán)次數(shù)的增多容量呈現(xiàn)快速衰減趨勢(shì),且安全性較差,對(duì)其破碎、拆解和冶煉等,實(shí)現(xiàn)鎳、鈷、錳、鋰等資源的再生利用。
3.1梯級(jí)利用模式
目前中國(guó)梯級(jí)利用的領(lǐng)域以通信儲(chǔ)能、電力系統(tǒng)儲(chǔ)能和低速車領(lǐng)域?yàn)橹?/p>
通信基站電池主要起備電作用,保證在停電期間基站的持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。梯次利用鋰離子電池相比鉛酸電池在循環(huán)壽命、能量密度、高溫性能等方面具備一定優(yōu)勢(shì),在技術(shù)上可滿足各種工況備電需求。由于通信基站備用電源的標(biāo)稱電壓為48V,對(duì)電池管理系統(tǒng)(BMS)要求也不相同,因此目前采用將電池包拆解重組(包括模組重組為主)應(yīng)用的方式,同時(shí)也在探索動(dòng)力電池整包應(yīng)用的相關(guān)方案。
廢舊鋰離子電池在電力儲(chǔ)能場(chǎng)景梯級(jí)利用
低速電動(dòng)車領(lǐng)域主要包括四輪低速電動(dòng)車、電動(dòng)摩托車、電動(dòng)輕便摩托車和電動(dòng)自行車等,目前應(yīng)用以鉛酸電池為主。截止2017年底,我國(guó)四輪低速電動(dòng)車保有量超過(guò)200萬(wàn)輛,按照《四輪低速電動(dòng)車技術(shù)條件》(草案)的要求,采用鋰離子電池的趨勢(shì)非常明確;電動(dòng)三輪車保有量超過(guò)5000萬(wàn)輛,主要應(yīng)用領(lǐng)域是農(nóng)村地區(qū)作為生產(chǎn)力工具,同時(shí)可作為城市快遞運(yùn)送車輛;電動(dòng)自行車保有量高達(dá)2.5億輛。廢舊鋰離子電池的技術(shù)性能滿足低速電動(dòng)車的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和使用要求,只需要在標(biāo)稱電壓、外形尺寸等方面進(jìn)行調(diào)整,經(jīng)過(guò)重組檢測(cè)達(dá)到要求后即可使用。
3.2資源再生利用模式
報(bào)廢鋰離子電池中含有鋰、鋁、銅、鎳、鈷、錳等有價(jià)金屬元素,對(duì)其回收利用,符合可持續(xù)發(fā)展的要求。三元鋰電池中含有的鎳鈷錳等金屬元素含量遠(yuǎn)高于原礦,以目前在新能源汽車中用量蕞大的NCM523材料為例,鎳、鈷和錳元素的化學(xué)計(jì)量分別為30.4%、12.2%和17.1%;
磷酸鐵鋰電池雖不含鎳鈷錳等有價(jià)技術(shù)元素,其1.1%的鋰元素含量高于我國(guó)開(kāi)發(fā)利用的品位僅為0.8%~1.4%(Li2O)的原礦(對(duì)應(yīng)到鋰含量?jī)H0.4%~0.7%)[9]。貴重金屬價(jià)格的上漲及礦產(chǎn)資源的稀缺使得廢舊鋰離子電池回收的價(jià)值凸顯,回收效率高,較直接開(kāi)采礦石的生產(chǎn)方式更具有成本優(yōu)勢(shì)。
廢舊鋰離子電池資源化技術(shù)遵循的原則:從源頭進(jìn)行固廢減量,對(duì)電池精細(xì)化拆分,對(duì)不同材料進(jìn)行分類處理,蕞大限度實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
廢鋰離子電池回收技術(shù)體系,主要包括預(yù)處理、回收和再利用三個(gè)過(guò)程:
(1)預(yù)處理:包括放電、拆解、分離分選等主要步驟,其中放電技術(shù)主要包括:短接放電、液氮低溫穿孔等,分離技術(shù)主要包括:機(jī)械分離、酸/堿溶、有機(jī)溶劑溶解、熱處理法等;
(2)回收:包括浸出/富集和分離純化。浸出/富集分為干法回收、濕法回收;分離純化是指以化學(xué)溶劑萃取浸出方法將正極活性物質(zhì)中的金屬組分轉(zhuǎn)移至溶液中,通過(guò)萃取、沉淀、吸附、電解等對(duì)高附加值的金屬進(jìn)行分離提純和回收;
(3)再利用:分為直接修復(fù)再生和電極材料的合成兩種技術(shù)體系,其中電極材料合成方法主要包括:高溫固相合成法、溶膠凝膠法、水熱合成法和電沉積再生法等。
四、結(jié)語(yǔ)
隨著中國(guó)新能源汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,未來(lái)將退役大量的鋰離子動(dòng)力電池。隨著國(guó)家相關(guān)政策的頒布和實(shí)施,以及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制定與完善,將有效促進(jìn)廢舊鋰離子電池的回收利用,產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。
在梯級(jí)利用方面,目前主要側(cè)重于于通信基站、電力儲(chǔ)能和低速電動(dòng)車等領(lǐng)域,可實(shí)現(xiàn)對(duì)鉛酸電池的替代。目前我國(guó)動(dòng)力電池材料體系和規(guī)格尺寸多樣,質(zhì)量參差不齊,梯次利用的廢舊鋰離子電池產(chǎn)品大多缺乏性能和安全性等保障機(jī)制,商業(yè)模式仍需創(chuàng)新,規(guī)?;蜆?biāo)準(zhǔn)化的梯次利用尚待市場(chǎng)驗(yàn)證。目前梯級(jí)利用以拆解的電池模塊重組為主。長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,隨著動(dòng)力電池生產(chǎn)自動(dòng)化水平的提升,電池包直接梯級(jí)利用是發(fā)展趨勢(shì)。
在資源化回收方面,目前主要采用濕法回收技術(shù),側(cè)重于三元鋰電池正極廢料中的鈷、鎳、錳和鋰等金屬元素的回收,其他材料如石墨負(fù)極材料、隔膜材料和電解液等的回收尚未深入開(kāi)展。同時(shí)如何實(shí)現(xiàn)磷酸鐵鋰廢舊電池的有價(jià)值回收仍處于探索階段,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性仍是難題。
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